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新型氣化爐耐火材料問題
新型氣化爐耐火材料問題
摘 要:簡單介紹了多噴嘴對置式水煤漿加壓氣化爐燃燒室內(nèi)襯耐火材料的結(jié)構(gòu)和選用,分析了耐火磚的損蝕機(jī)理、燒蝕模式以及影響耐火磚使用壽命的因素,對提高耐火磚使用壽命的措施進(jìn)行了探討,對多噴嘴氣化爐的穩(wěn)定運(yùn)行具有重要意義。
關(guān)鍵詞:水煤漿氣化爐 耐火材料 損蝕機(jī)理 措施 壽命
水煤漿氣化爐主要是將煤炭潔凈、高效地轉(zhuǎn)化為合成氣(主要成分CO+H2)。
其工作過程是水煤漿與氣化劑(O2)一起通過噴嘴,氣化劑高速噴出與煤漿并流混合霧化,在氣化爐內(nèi)進(jìn)行火焰型非催化部分氧化反應(yīng)的工藝過程,即煤的氣化技術(shù)。
目前應(yīng)用最廣泛的氣化爐主要有美國德士古發(fā)展公司開發(fā)的水煤漿加壓氣爐(原Texaco,現(xiàn)GE)和中國自主開發(fā)的多噴嘴對置式水煤漿加壓氣化爐(以下簡稱OMB加壓氣化爐)。
OMB加壓氣化爐以其獨(dú)特的技術(shù)優(yōu)勢已得到國內(nèi)外煤化工企業(yè)的廣泛認(rèn)可。
無論是GE還是OMB加壓氣化爐,在燃燒室向火面部位均采用鉻鋁鋯磚(俗稱高鉻磚),目前內(nèi)襯耐火材料的使用壽命仍是影響氣化爐長周期穩(wěn)定運(yùn)行的主要因素之一
一、OMB加壓氣化爐的工作環(huán)境以及對耐火材料的要求
水煤漿加壓氣化爐的工況條件極為苛刻,燃燒反應(yīng)室為強(qiáng)還原性氣氛,同時遭受酸性熔渣的侵蝕和高速流體的沖刷,且氣化爐內(nèi)的溫度場及流場是不均勻、不穩(wěn)定、甚至不連續(xù)的。
要求高溫(1250~1550℃) ,高壓 ( 2~8.5MP a ),強(qiáng)還原氣氛和液態(tài)酸性排渣,伴隨著固體、液體、氣體的高速沖刷且在開停車時有較大的溫度和壓力波動等。
所有這些都對氣化爐用耐火材料特別是向火面耐火磚提出了嚴(yán)格的要求
1.必須有良好的的抗熔渣侵蝕性、抗?jié)B透性以及抗震性能
2.較好的高溫體積穩(wěn)定性能以抵抗溫度和壓力的波動
3.較高的熱態(tài)強(qiáng)度以抵抗熔融煤渣的沖刷和磨損
二、OMB加壓氣化爐加壓氣化爐耐火材料的結(jié)構(gòu)
氣化爐燃燒室內(nèi)襯耐火材料共分為拱頂、筒體、錐底和渣口四部分(圖1所示)。
1.拱頂——拱頂部分三層,從里到外分別為向火面磚、鉻剛玉澆注料、可壓縮料(主要做膨脹用)。
拱頂部位是受沖刷最為嚴(yán)重的部位,結(jié)構(gòu)為半球形,每一塊磚各有縱橫兩道嵌槽,砌筑成環(huán)狀后與上下左右各磚形成一個整體的合力,確保證了其穩(wěn)固。
拱頂有一道膨脹縫。
2.筒體——筒體部分三層,從里到外分別為向火面磚、背襯磚、隔熱磚,隔熱磚與爐壁之填充有20mm的巖棉,用作保溫隔熱,同時還為耐火磚徑向膨脹提供了空間。
筒體為圓柱形,共有兩道膨脹縫
3.錐底——錐底部分兩層,分別為向火面磚、鉻剛玉澆注料,錐底為圓錐形。
4.渣口——渣口部分三層,分別為向火面磚、背襯磚及鉻剛玉澆注料,渣口為圓柱形。
所有耐火磚從里向外弧長逐步增大,每層砌筑完成后在圓周方向就會形成一個整體。
三、OMB加壓氣化爐耐火材料的選擇
1.向火面磚
由于向火面直接與煤溶渣接觸,是氣化爐用耐火材料最苛刻的部位,所以向火面磚選用90鉻鋁鋯磚(俗稱高鉻磚,主要性能參數(shù)見表1)。
鉻鋁鋯磚所用原料為Cr2O3含量大于99[wiki]%[/wiki]的Cr2O3電熔合成料(體積密度大于5.1g/cm3),同時添加有超細(xì)粉,經(jīng)混碾、成型后在高溫梭式窯中燒成。
該產(chǎn)品具有體積密度大(大于4.25g/cm3)、氣孔率低(小于16%)、常溫耐壓大(大于120MPa)、氧化鐵和氧化硅等雜質(zhì)含量少的優(yōu)點(diǎn)、同時具有很好的熱態(tài)穩(wěn)定性能,抗高溫蠕變性能等。
這些滿足了氣化爐向火面用耐火材料的要求,所以90鉻鋁鋯磚是目前氣化爐向火面耐材的最佳選擇。
2.背襯磚
背襯磚位于向火面磚背后,對氣化爐耐火材料整體起至關(guān)重要的力學(xué)支撐作用,并且能夠經(jīng)受高溫下[wiki]腐蝕[/wiki]性氣體的侵蝕。
12鉻剛玉磚(主要性能參數(shù)見表2)常溫強(qiáng)度很高(大于120MPa),并且高純剛玉中添加12%以上的氧化鉻更增加了該制品抗腐蝕性氣體侵蝕性能。
3.隔熱磚
隔熱磚位于支撐磚之后,對氣化爐起保溫作用,使熱損失降低,使外壁溫度保持在設(shè)定值,是一種很好的節(jié)能材料;氧化鋁空心球磚除了導(dǎo)熱率低(0.8W/mk/1000℃)外,常溫、高溫強(qiáng)度是輕質(zhì)耐材中最好的,并且雜質(zhì)含量極低,具有很好的抗腐蝕性氣體的侵蝕能力和緩沖熱應(yīng)力能力。
是目前輕質(zhì)保溫耐火材料中最佳材料。
4.可壓縮層
可壓縮料具有容重小、導(dǎo)熱率低的特點(diǎn),具有很好的保溫絕熱性能,同時又具有一定的強(qiáng)度,能夠有效緩沖高溫下里層耐火材料的徑向膨脹,而且施工十分方便。
5.耐火澆注料(鉻剛玉澆注料、氧化鋁空心球澆注料)
鉻剛玉澆注料用于球頂及錐底,澆注料和磚相比具有以下優(yōu)點(diǎn):無灰縫,即整體性好。
施工方便,特別是復(fù)雜結(jié)構(gòu)的施工,方便快捷、省工、省時、省力。
澆注料的抗氣體侵蝕性強(qiáng),同時由于體積密度大于2.95g/cm3,使?jié)沧⒘暇哂泻芎玫臍饷苄浴?/p>
氧化鋁空心球澆注料具有保溫節(jié)能、施工方便等優(yōu)點(diǎn),適合氣化爐局部使用。
四、OMB加壓氣化爐爐襯損蝕機(jī)理和燒蝕模式
1.損蝕機(jī)理
氣化爐耐火材料的損蝕主要表現(xiàn)在向火面鉻鋁鋯磚的減薄,通過對實(shí)驗(yàn)室工作及使用后鉻鋁鋯磚的殘磚分析可知,其損蝕方式通常有兩種,分別為侵蝕與剝落。
侵蝕表現(xiàn)向火面處耐火材料逐漸向渣中溶解,或由于向火面處耐火材料的結(jié)合相被溶解后,向火面磚表層顆粒隨渣脫落,侵蝕是連續(xù)且緩慢的。
剝落主要發(fā)生在一些特殊階段,是向火面處耐火材料大塊地脫落到流動的液渣中,主要由于爐溫急劇波動和壓力驟然升降對于耐火材料熱震穩(wěn)定性造成了損害。
氣化爐的實(shí)際運(yùn)行中,還存在其他的侵蝕機(jī)理
各種氧化物在煤渣中的滲透及溶解情況如圖2、3、4所示
通過比較發(fā)現(xiàn)SiO2容易向高鉻耐火材料內(nèi)部深度滲透但不發(fā)生反應(yīng)。
然而,F(xiàn)eO不能向高鉻耐火材料內(nèi)部深度滲透,只是在臨近的界面處發(fā)生反應(yīng)生成Fe(Cr,Al)2O4尖晶石。
CaO的滲透與反應(yīng)介于以上兩種氧化物之間。
2.燒蝕模式
由于氣化爐內(nèi)的溫度場及流場是一個不均勻、不穩(wěn)定、甚至不連續(xù)的溫度場。
產(chǎn)生局部高溫的原因也較多,因此,很容易使Cr2O3 -Al2O3-ZrO 耐火磚表面受高溫作用而燒蝕損傷,甚至產(chǎn)生局部過燒熔化。
在正常情況下,這個燒蝕損傷過程是緩慢進(jìn)行的,只有在極端異常的爐內(nèi)高溫和反應(yīng)工況,燒蝕過程才會明顯加速。
根據(jù)觀察分析,耐火磚的燒蝕可分為高溫熔化型燒蝕和高溫氧化還原性燒蝕
氣化爐耐火磚的高溫熔化型燒蝕主要發(fā)生在富氧區(qū)、火焰舔燒區(qū)和氣化爐過氧工況。
這三個區(qū)域/工況都屬于氣化爐內(nèi)的局部高溫區(qū)。
耐火磚的主要成分是Cr2O3、ZrO和Al2O3,經(jīng)高溫?zé)贫伞?/p>
在爐內(nèi)正常溫度條件下,它們具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性,而且通常在運(yùn)行中,耐火磚表面都覆蓋著熔化的爐渣,因此,爐內(nèi)高溫氣流不會與耐火磚表面直接接觸。
但在局部富氧區(qū)和高溫氣流直接舔燒耐火磚表面的區(qū)域,耐火磚表面組織軟化和強(qiáng)度下降,耐磨損沖刷性能和組織結(jié)合性能下降,部分結(jié)合相被直接燒損。
耐火磚燒蝕的速率受到多方面因素的影響,諸如氣化爐工況,包括氧煤比、燒嘴性能、渣口壓差、原料煤的灰分含量、灰渣組成特性、拱頂磚的型狀和氣化爐的負(fù)荷等,同時,耐火磚中存在的低熔點(diǎn)雜質(zhì)也會加速耐火磚的熔化燒蝕速度。
五、延長OMB加壓氣化爐耐火材料壽命的措施和注意事項(xiàng)
OMB加壓氣化爐耐火材料是保證氣化爐長周期穩(wěn)定運(yùn)行的關(guān)鍵。
如何延長和保證耐火材料,特別是向火面鉻鋁鋯磚的使用壽命,是操作管理氣化爐的一項(xiàng)重要任務(wù)。
1.提高向火面磚的Cr2O3含量,提高其抗侵蝕能力(圖5所示)。
2.利用相變增韌技術(shù)改善耐火材料的熱震穩(wěn)定性
由于氣化爐在操作過程中,會由于這樣那樣的原因引起氣化爐溫度的波動,要求耐火材料具有高的抗熱沖擊能力,即具有高的熱震穩(wěn)定性。
利用ZrO2相變增韌原理,即通過四方ZrO2與單斜ZrO2之間的晶相轉(zhuǎn)變并伴隨有3~5%的體積效應(yīng),在ZrO2顆粒周圍形成許多微裂紋,微裂紋可以緩沖由于溫度變化在制品內(nèi)部產(chǎn)生的熱應(yīng)力,提高制品的抗熱沖擊能力,改善制品的熱震穩(wěn)定性
3.嚴(yán)格控制耐火磚的砌筑質(zhì)量
高質(zhì)量的耐火磚砌筑對耐火磚的長周期運(yùn)行起著極為關(guān)鍵的作用,控制砌筑質(zhì)量主要做好以下幾點(diǎn)
3.1確保向火面鉻鋁鋯磚的各項(xiàng)性能指標(biāo)滿足技術(shù)要求,同時尺寸偏差符合要求,盡可能多的出現(xiàn)正偏差,這樣雖然砌筑難度大點(diǎn),但能夠保證較小的灰縫。
3.2在耐火磚的砌筑過程中,必須保證壁面垂直偏差,拱頂耐火磚內(nèi)徑偏差(以殼體中心線為參考),拱頂、筒體及渣口同一截面內(nèi)徑偏差等符合要求。
燒嘴磚為整臺氣化爐內(nèi)襯重點(diǎn)部位,要求四個噴嘴的中心線必須保證在爐體中心線處相交,偏差不大于±2mm。
爐襯的垂直度公差為±3mm/3m,總高度上誤差不超過±6mm。
為了保證耐火磚的砌筑質(zhì)量,要求筒體部分每天砌磚層數(shù)不超過五層,拱頂每天砌磚層數(shù)不超過兩層。
所有灰縫必須飽滿
3.3通過計(jì)算,預(yù)留出合適的膨脹縫。
既要防止膨脹縫間隙過小導(dǎo)致耐火磚在徑向膨脹后的相互擠壓,也要防止膨脹縫間隙過大引起的局部竄氣超溫
4.合理的升溫
嚴(yán)格按烘爐曲線升溫。
耐火磚的砌筑與烘爐是保證爐體成為一個整體,是延長使用壽命的一個重要環(huán)節(jié)
5.優(yōu)化操作
5.1操作溫度對耐火材料蝕損的影響非常關(guān)鍵。
運(yùn)行過程中要嚴(yán)格控制操作溫度。
一般選擇操作溫度比煤灰熔點(diǎn)FT溫度高50-80℃。
溫度過高則對耐火磚產(chǎn)生強(qiáng)烈損壞
5.2通過煤種的選擇摻燒,控制熔渣的成分,在保證灰熔點(diǎn)的基礎(chǔ)上,嚴(yán)格控制爐煤Ca,F(xiàn)e,Mg的含量,降低熔渣的侵蝕性
5.3穩(wěn)定各項(xiàng)工藝指標(biāo),延長氣化爐的運(yùn)行周期,防止?fàn)t溫急劇波動和壓力驟然升降,減少耐火材料由于熱震穩(wěn)定性造成的損害
6.緊急情況的處理
出現(xiàn)異常情況如開停車過程中的升降壓、跳車等,要恰當(dāng)處理,若處理不恰當(dāng)如壓力、溫度波動較大,會對爐襯造成一定損害
六、結(jié)束語
OMB加壓氣化技術(shù)已日趨成熟,隨著對耐火材料認(rèn)識的提高,以及操作人員操作水平的大幅度提高和經(jīng)驗(yàn)的不斷積累,使得耐火材料的使用壽命明顯加長。
目前,氣化爐拱頂耐火磚使用壽命已突破10000h,耐火磚的損蝕速率明顯降低,為氣化系統(tǒng)的長周期、安全、穩(wěn)定、效益運(yùn)行打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
但在氣化爐耐火磚使用壽命方面還有較大延長的空間,這就需要我們更加艱苦的努力才能有所突破。
參考文獻(xiàn)
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